TREIZIÈME ANNÉE N° 141 JUILLET 1920 Organe Officiel de la SOCIÉTÉ DES EXPERTS-CHIMISTES DE FRANCE ANNALES DES FALSIFICATIONS ET DES FRAUDES RECUEIL DE TRAVAUX DE CHIMIE ANALYTIQUE, APPLIQUES A L'EXPERTISE DES MARCHANDISES CLASSIFICATION GENERALE L'IDENTIFICATION DES MATIERES COLORANTES (Application de la loi du 7 Novembre 1919) CIRCULAIRE DU CHEF DU SERVICE DES LABORATOIRES DES FINANCES A MM. LES CHIMISTES EN CHEF DES LABORATOIRES. · Le Journal Officiel du 17 novembre 1919 promulguait une loi du 7 novembre portant modification du tableau A annexé à la loi du 11 janvier 1882 (Tarif des Douanes) et substituant à la classification. simple de l'ancien tarif toute une série d'articles déterminés par les propriétés chimiques des composés qui sont taxés à des valeurs extrènement différentes. Au point de vue spécial des colorants dérivés de la houille, la loi du 7 novembre crée 18 classes de dérivés, toutes bien définies, mais qui, au point de vue de l'application du tarif douanier, peuvent se réduire à quatre groupes: INDULINES-PYRONINES et PHTALLINES PHILOXINES. CYANOSINES. OXYQUINONE (Alizarine). — INDIGOTINE et DÉRIVÉS SULFONIQUES. MATIÈRES COLORANTES INSOLUBLES TEIGNANT A LA CUVE (autres qu'Indigo). CIBANONES. ** En présence de ces différences de droits, il importait au Service de posséder une méthode précise permettant d'identifier le plus rapidement possible un assez grand nombre de colorants. ne faut pas s'attendre à trouver ici une méthode nouvelle avec clef dichotomique permettant de trouver immédiatement le composé étudié. La présente circulaire a simplement pour but de préciser es modalités suivant lesquelles les méthodes d'analyses presque universellement adoptées sont susceptibles de fournir le maximum de rendement compatible avec la sécurité du diagnostic. Le mode opératoire et les tableaux joints à cette circulaire pour vous aider à déterminer cette classification ont été établis par M. FARCY, du Laboratoire Central, en s'inspirant des travaux antérieurs indiqués un peu plus loin. Vous devrez donc, quand le Service des Douanes vous aura adressé une teinture dérivée de la houille en vue d'être fixé sur le droit à appliquer, vous conformer exactement à la méthode qui fait l'objet de la présente circulaire. La méthode (1) est essentiellement basée sur l'action d'un très petit nombre de réactifs sur le colorant. Le chlorure stanneux en présence d'acide chlorhydrique réduit certains composes, mais, tandis que les uns peuvent être régénérés par oxydation (air ou perchlorure de fer) (2) les autres restent décolorés sous l'action des mêmes réactits. L'action de la potasse caustique sur les composés irréductibles au SnCl permet de les diviser également en deux grands groupes: les indocarboquinoniques et les oxycarboquinoniques. Ainsi donc le chimiste se trouve dès à présent fixé sur le groupe auquel appartient le colorant examiné (3). Or, il a été précisé de la façon la plus formelle à la commission chargée de la révision du tarif doua (1) Voir Chemiker Zeitung, 1898, n° 44, p. 437 et Moniteur Scientifique, 1899. tome XIII, page 210. (2) Dans les tableaux qui suivent, nous désignerons les composés de la façon suivante: Rn Colorants réductibles et non réoxydables. (3) Si nous étudions ces diverses classes au point de vue de l'application du tarif, nous constatons que: (Voir suite page 195). nier que le déclarant « devrait OBLIGATOIREMENT faire connaître au service la classe dans laquelle rentre le produit soumis à la vérification ». Il convient néanmoins de ne pas s'en tenir là et de s'efforcer de déterminer le colorant lui-même, afin d'éliminer le plus possible de causes d'erreur dues à des réactions spéciales à certains composés. (Pour n'en citer qu'une, nous rappellerons que l'auramine et d'autres dérivés des di et triphényméthane sont décolorés par l'acide chlorhydrique seul, ce qui fausse la réaction au chlorure stanneux; mais, tandis que les uns se recolorent à l addition d'acétate de soude qui précède la réoxydation, les autres restent décolorés.) L'on se servira avec avantage des tableaux synoptiques contenus dans les ouvrages traitant spécialement des matières colorantes et où la différenciation des composés est obtenue par l'étude de la façon dont ils se comportent en présence des divers réactifs (ean, HCI, HoSO1 alcalis). L'action de l'acide sulfurique est sans contredit la plus caractéristique et des tableaux ont été établis sur cette base. Mais ces tableaux, quoiqu'excellents, sont un peu touffus et il n'est pas facile, à moins d'une très grande habitude, de retrouver le produit étudié au milieu d'un tableau contenant parfois jusqu'à 70 et même 100 composés. En procédant de la façon qui vient d'être indiquée, il nous serait done possible de classer les colorants en tenant compte du groupe auquel ils appartiennent et de la coloration sulfurique, mais certains groupes sont encore considérables; c'est ainsi qu'il existe 225 azoïques donnant une coloration bleue avec l'acide sulfurique et 94 donnant une coloration violette. Un procédé plus complet de séparation nous est donné par la comparaison des couleurs de la solution aqueuse et de la dissolution dans l'acide sulfurique concentré. L'on obtient ainst dans un très grand nombre de cas la détermination absolument précise du colorant et l'indication de la classe à laquelle il appartient, ce qui permet de vérifier le résultat trouvé précédemment. Dans d autres cas, au contraire, l'on se trouve en présence de plusieurs colorants, toujours en petit nombre et, là encore, l'action du chlorure stanneux et de la potasse permettront de choisir et de déterminer : 1o Le groupe auquel appartient le produit déclaré : (Voir Tableau II). 1. Les colorants réductibles et non réoxydables appartiennent tous à la 2. Les colorants réductibles mais reoxydables à celle de 3. Les colorants irréductibles appartiennent tous à la classe. à l'exception des thiobenzenyliques qui sont à.. et des dérivés bromés et iodés des phtaleines qui sont taxes à . 200' 300 300 200 400 Nous ne parlerons pas des cibanones sur lesquelles nous ne possédons que des données imprécises et le plus souvent contradictoires, Des démarches ont d'ailleurs été faites en vue d'obtenir la suppression de cette classe que rien ne differencie de façon précise de celles des couleurs à la cuve. |
